员工违反竞业协议的取证方法：

劳动者与新的用人单位签署的劳动合同：这是直接的证据来源，通过审查该合约，可以明确员工在新公司的职位、工作内容以及是否涉及与原公司相竞争的业务领域。

新用人单位为该劳动者投保的社保记录：这能进一步证实员工与新公司的雇佣关系。

新用人单位为该劳动者代缴个税的相关凭证：它反映了员工的收入来源和数额，有助于判断员工是否因违反竞业限制而获得了不当收益。

新用人单位向该劳动者支付薪酬时开具的工资单据以及通过银行存折转账等方式的凭证：这些证据将共同构成完整的证据链，对证明员工违反竞业限制责任产生决定性影响。

劳动者与新单位签证：这也是证明员工在新单位工作的直接证据。

新单位为劳动者缴纳社会保险的证据：这同样可以证明员工与新单位之间的雇佣关系。

新单位为劳动者缴纳证据：这可以进一步确认员工在新单位的工作情况。

新单位向劳动者发放工资的工资条、银行存折方面的证据：这些都可以作为员工在新单位工作的证明。

劳动者以新单位员工的名义签订的销售合同、技术开发合同、技术合作合同等业务方面的证据（此方面的证据有原始证据最佳，如果没有，应该通过电话公证、现场公证等方式进行证据保全）：这些合同可以证明员工在新单位从事了与原单位有竞争关系的业务。

劳动者在新单位的名片：名片上通常会有员工的工作单位和职务，可以作为证据之一。

新单位对劳动者在新单位网站、宣传册、广告等载体上的记载：这些都可以证明员工在新单位的工作情况。

劳动者自己开办的个体工商户、营业执照的证据、劳动在公司中担任股东、法定代表人等方面的证据：这些都可以证明员工违反了竞业协议。

其他证人证言，录音等能佐证劳动者从事与本单位有竞争关系的业务事实的证据：这些都可以作为辅助证据。

以上就是员工违反竞业协议的一些取证方法，希望对你有所帮助。